關鍵詞：潤滑油；磷；

美析儀器 UV-1100型分光光度計

隨著發(fā)動機油檔次的提高，發(fā)動機油磷含量越來越低。磷的測定對發(fā)動機油和含磷添加劑的質(zhì)量控制有著重要意義。目前，磷含量的測定使用的SH／T 0296—92比色法。實踐表明，原方法工作曲線的繪制較繁瑣，試劑用量大，試劑濃硝酸的刺激性大，稀釋不方便。改進法在比色法的基礎上對以上幾個方面進行了改進試驗，將兩種方法的測定結果進行比較，取得了較好的效果。改進法RSD％<1．89％，與原方法相比相對誤差<±1.15％，回收率97．0％～100．2％。

1  試驗部分

1．1  儀器與材料

(1)UV-1100型分光光度計。

(2)瓷坩堝：尺寸見SH／T0170—92殘?zhí)繙y定法(電爐法)。

(3)高溫爐：(520±5)℃。尺寸見SH／T0170—92殘?zhí)繙y定法(電爐法)。

(4)細沙：要預先充分灼燒過。在1．1(3)高溫爐的每個裝坩堝的空穴底部裝入細沙5～6 mL。

(5)高溫爐：(800±25)℃。

(6)容量瓶：100mL，50mL。

(7)燒杯：200mL，800mL。

(8)移液管：10mL。

(9)天平：感量0.1mg。

 1．2  試劑

(1)50mg／mL。磷標準溶液：將磷酸二氫鉀 (分析純)在105℃干燥1 h，在干燥器中冷卻后，稱取0.2195 g，溶解于蒸餾水中定量轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。

(2)釩鉬酸銨顯色試劑：稱取偏釩酸銨(分析純)1.25 g，加濃硝酸(65％一68％m／m)250mL(A溶液)。另取鉬酸銨(分析純)25g，加蒸餾水400mL溶解之(B溶液)。在冷卻條件下將B溶液倒入A溶液，且加蒸餾水至1000mL，得到釩鉬酸銨顯色試劑。避光保存，如生成沉淀則不能使用。

(3)氧化鋅：分析純，粉末狀。

(4)25％(v／v)稀硝酸：將25mL濃硝酸加入100mL容量瓶中，稀釋至刻度。

(5)0．002 moL／mi。氫氧化鉀溶液：稱取5.6g氫氧化鉀(分析純)，溶于50mL蒸餾水中。

1．3  工作曲線繪制

準確移取磷標準溶液(50mg／mL)0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，，7.0，8.0，10.0 mL于50mL。容量瓶中，各加入釩鉬酸銨顯色試劑10mL，用蒸餾水稀釋至刻度。搖勻，放置10min以上。以0mL溶液為參比，用1cm比色池，在420nm波長下，用分光光度計測各溶液的吸光度。用磷含量為橫坐標，吸光度為縱坐標繪制工作曲線。

1．4  試驗步驟

(1)在坩堝內(nèi)稱取相當于1mg磷的試樣，至0.0002 g。稱取1.0 g氧化鋅，至0.lg，覆蓋在試樣上，震搖緊密，使氧化鋅層表  面平整。另取一只坩堝，只放1.0 g氧化鋅，至0.1g，作空白試驗。

(2)將盛有試樣與空白試驗的坩堝同時放在520℃高溫爐中炭化，等火焰熄滅后轉(zhuǎn)入800℃高溫爐中灼燒10min。取出約3min后，在坩堝中加入10 mL稀硝酸，用玻璃棒攪拌使氧化鋅全部溶解。用蒸餾水洗滌坩堝和玻璃棒數(shù)次，將洗滌液轉(zhuǎn)入100mL。容量瓶中，加入0.02moL／mL氫氧化鉀溶液約3～4mL，產(chǎn)生白色氫氧化鋅沉淀，滴加適量稀硝酸使沉淀溶解，稀釋至刻度，為試樣分解液。

(3)分別移取適量v體積試樣分解液及空白 (含磷0.1 mg～0.35 mg)于50 mL容量瓶中，加入釩酸銨顯色試劑10mL，稀釋至刻度，搖勻，放置10 min以上。以空白為參比，在波長420nm處比色，測得試樣分解液的吸光度。由工作曲線查得試樣分解液的含磷量。

(4)測定結果的計算磷含量P由下式求得P(％)=10 X／VW

式中：W——試樣重量，g；y——試液體積；X——由工作曲線查得含磷量，mg。

2結果與討論

2．1  工作條件的選擇

(1)酸度

硝酸對物質(zhì)吸光度有較大影響。酸度為0，釩鉬磷三元雜多酸反而呈深黃色，無法作為酸度試驗的空白。酸度太高，顯色減慢，不利于快速分析。改進試驗的酸度較SH／T 0296—92有了較大變化。試驗發(fā)現(xiàn)以蒸餾水為空白，在濃度一定的磷標準溶液中加入9～11mL稀硝酸25％ (v／v)時吸光度大，本試驗選10mL。見表1。

表1  酸度影響

(2)顯色劑的用量

本試驗將SH／T0296—92中分別加入試樣的2.5g／L偏釩酸銨、50g／L鉬酸銨、濃硝酸三種試劑合為釩鉬酸銨顯色劑。由于SH／T 0296使用100mL容量瓶，本試驗使用的是50mL容量瓶，為了使顯色劑濃度與SH／T 0296—92相同，本試驗配制的11。顯色劑中含1.25g偏釩酸銨、25g鉬酸銨、另加250mL濃硝酸，顯色劑用量為10mL。

(3)顯色時間

顯色時間仍然為10min。

(4)共存離子的影響

對本法有干擾的是大量硅(Ⅳ)、鐵(Ⅲ)、還原劑、鉻(Ⅵ)、砷(V)和檸檬酸根[3]。潤滑油中的鈣、鎂、鋇、鋅、硫、氮以及試驗帶入的鋅離子(高的 濃度約0.1 mol／L)、鉀離子在試驗條件下對釩鉬磷三元雜多核絡合物的吸光度均沒有影響。

2．2  線性關系

磷含量在0.1 mg～0.35mg內(nèi)吸光度范圍適宜，且符合比爾定律，線性回歸方程為：A=5.6× 10-3 +2.998c，r=0.9999。